三種WEs的原理圖:
(a)傳統的堿性有限間隙WE (AWE)。
?(b)使用H+導電膜在酸性條件下運行的零間隙PEMWE。
(c)使用OH?導電膜的零間隙AEMWE。其目標是使用無貴金屬的催化劑作為AEMWE的陰極和陽極。
專業術語“有限間隙”和“零間隙”與發生O2析出反應(OER)和H2析出反應(HER)的陽極和陰極之間的隔板距離有關。有限間隙堿性WE使用多孔隔板和水溶液,例如wt為30%KOH為導電溶液,(上圖a)。這是一項經過驗證的技術,自20世紀50年代末以來已在MW規模上部署。堿性條件(特別是pH>13)下的一個眾所周知的優點是,與需要鉑族金屬催化劑的酸性介質不同,非鉑族金屬(非PGM)基催化劑對OER和HER有較好的穩定性。通常,高表面積雷尼鎳電極用于無限間隙堿性電解槽。使用如Zircon and Perl UTP 500等多孔隔膜,需要陽極和陰極之間的較大距離(>2mm),以減少H2和O2氣體交叉,但由于離子電阻直接依賴于電解質厚度,因此較大距離伴隨著高歐姆電阻。也限制了可達到的最大電流密度(jmax)。
通常,有限間隙堿性WE的電流密度值為0.25A/cm2,這對于與可再生能源(如風能)的耦合集成來說太低了,可再生能源需要能夠接受數A/cm2范圍內的電流密度以及快速動態響應的ES技術。正在開發新的WE設計,其中包括一個電極,該電極與分離器(隔膜)之間的間隙最小甚至為零。探索的實例是與例如wt24%KOH電解質組合的堿摻雜離子溶劑化膜。使用KOH摻雜的離子溶劑化膜和雷尼鎳電極的單電池測試在1.7A/cm2的電流密度值下產生1.8V的低電池電壓。
由于采用了低H2和O2交叉的聚合物薄膜,零間隙WE設計降低了內阻。質子交換膜(PEMs,也稱為陽離子交換膜)和陰離子交換膜(AEMs)分別用于酸性(上圖b)和堿性(上圖c)零間隙WEs。因此,零間隙WE會比有限間隙電解槽獲得更高的電流密度值。
對于商用PEMWE,使用薄至50?200μm的PEM時,電流密度值為1~3 A/cm2,壽命可達15000?20000小時。PEMWE要比AEMWE成熟得多。這與PEM(通常由Nafion和Aquivion商標下的全氟磺酸組成)的穩定性顯著高于陰離子交換膜(AEM)的事實有關,盡管Nafion的穩定性限于80°C操作。事實上,使用Nafion隔膜(電解質)的PEMWE通常操作溫度為60°C。僅在最近幾年,AEMWE單電池在數A/cm2的電密范圍內運行,AEM穩定性的提高層面已經取得了不少成就,但耐久性和性能仍需要進一步證明。
原文始發于微信公眾號(氫眼所見):電化學水電解槽知識