目前,主要儲氫方式有三種,分別是氣態儲氫、液態儲氫、固態儲氫。
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從技術發展方向來看,目前高壓氣態儲氫技術比較成熟,一定時間內都將是國內主推的儲氫技術;
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有機物液體儲氫技術可以利用傳統的石油基礎設施進行運輸、加注,方便建立 像加油站那樣的加氫網絡,相比于其它技術而言,具有獨一無二的安全性和運輸便利性,但該技術尚有較多技術難題,未來看會極具應用前景;
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固態儲氫應用在燃料電池汽車上優點十分明顯,但現在技術還有待突破,短期內不會有較大范圍的應用, 長期來看發展潛力比較大。
根據中國氫能聯盟發布的《中國氫能源及燃料電池產業白皮書(2019 版)》預測:我國氫能儲運將按照“低壓到高壓”“氣態到多相態”的方向發展,由此逐步提高氫氣儲存和運輸的能力。今天為大家分享固態儲氫與液態儲氫技術的原理。
固態儲氫是將氫存儲在固體材料中,主流方式有物理吸附和化學氫化物儲氫兩種。優點是儲氫壓力較低、體積儲氫密度高、可純化氫氣;缺點是質量儲氫密度低、充放氫需要熱交換。
其中,物理吸附通過活性炭、碳納米管、碳納米纖維碳基材料進行物理性質的吸附氫氣,以及金屬有機框架物(MOFs)、共價有機骨架(COFs)這種具有微孔網格的材料捕捉儲存氫氣。
化學氫化物儲氫則利用金屬氫化物儲氫。氫氣先在其表面催化分解為氫原子,氫原子再擴散進入到材料晶格內部空隙中,以原子狀態儲存于金屬結晶點內,形成金屬氫化物,該反應過程可逆,從而實現了氫氣的吸、放。主要種類有鎂系儲氫合金、鐵系儲氫合金、鑭鎳稀土系儲氫合金、鈦系儲氫合金、鋯系儲氫合金等。單位體積的金屬可以儲存常溫常壓下近千體積的氫氣,體積密度甚至優于液氫。
以鎂基儲氫材料為例,其質量儲氫密度為4~7.6wt%,可以在常溫常壓下進行氫氣的存儲和運輸。與高壓氣態儲氫方式相比,固態儲氫具有高儲氫密度和高安全的優勢,這也降低了對附屬設備的要求。下圖為典型的固態儲氫罐,主要包括固態儲氫材料、殼體、氣體管道及過濾器、鰭片、金屬泡沫、加熱管等強化傳熱介質,預置空余空間等。
鎂基儲氫材料體系的MgH2與液態水反應生成Mg(OH)2和H2;在高溫下與水蒸氣反應生成MgO和H2(反應溫度高于330℃條件下):
MgH2水解反應可以在較為溫和的條件下(室溫、常壓)進行,且理論產氫量是MgH2熱解放氫的2倍,為15.2%(wt)。然而,隨著水解反應的進行,水解產物Mg(OH)2逐漸包裹在MgH2表面,阻隔了MgH2與水的接觸,從而抑制了水解反應的進行。一般可通過改變水解環境、加入催化劑、減小顆粒尺寸等方式來改善MgH2的水解性能。
該系統通過MgH2水解放出氫氣,再將氫氣導入氫燃料電池發電,其優點在于能量密度高、安全性高,且產物Mg(OH)2無毒并可回收利用,適用于千瓦量級以下的中小型備用電源、無人機、水下潛航器等。該水解產氫-燃料電池系統開發的主要難點在于水解反應控制和裝置集成,其中涉及到實際耗水量大、產氫不穩定、反應難控制等問題。
液態氫(LH2),俗稱液氫,是由氫氣經由降溫而得到的液體。液態氫須要保存在非常低的溫度下(大約在-252.8℃)。液態氫的密度大約為70.8千克每立方米,密度很小。它通常被作為火箭發射的燃料,現在亦用作其他交通工具的燃料。液化儲氫是將氫氣壓縮后深冷到-252.8℃以下使之液化成液氫,然后存入特制的絕熱真空容器中保存。
液態儲氫設備主要用于儲存液氫,分為固定式液氫壓力容器( 儲罐) 和液氫瓶,其優點是體積儲氫密度高,液氫的密度為70 kg /m3 ; 缺點是氫氣液化能耗高(約為氫氣能量的1 /3) 、長時間存放液氫的靜態蒸發損失較大。一般液態儲氫承壓設備的設計壓力為0.1~1.3 MPa左右,設計溫度為-253 ℃。
液氫的制取,即氫液化技術,具有多種形式,可按照膨脹過程和熱交換過程進行大致分類或結合。目前,常用的氫液化工藝流程可以分為利用Joule-Thompson效應(簡稱“J-T效應”)節流膨脹的簡易Linde-Hampson法,以及在此基礎上結合透平膨脹機降溫的絕熱膨脹法。
在實際生產過程中根據液氫產量的大小,絕熱膨脹法又可劃分為利用氦氣作為介質膨脹制冷產生低溫,進而將高壓氣態氫冷卻至液態的逆布雷頓法,以及讓氫氣自身絕熱膨脹降溫的克勞德法。液化流程中主要用到壓縮機、換熱器、低溫透平膨脹機以及節流閥等設備。
(從左至右:Linde-Hampson法,逆布雷頓法,克勞德法)
原文始發于微信公眾號(艾邦氫科技網):固態儲氫與液態儲氫技術原理對比